和歌山県中部の山奥に位置しており、奈良県の県境にすぐ接している。2005年に田辺市に吸収合併されたが、田辺市の地域名「田辺市龍神村～」として、今でもその名が受け継がれている。日本三美人の湯のひとつとして有名な「龍神温泉」がある。村内にはドライブ・ツーリングルートとして名高い「高野龍神スカイライン」(2003年無料開放)が通っており、休日には関西圏および中京圏から車・バイクが集まる。